能譜儀EDS(Energy Dispersive Spectrometer)是電子顯微鏡(掃描電鏡、透射電鏡)的重要附屬配套儀器,結(jié)合電子顯微鏡,能夠在1-3分鐘之內(nèi)對(duì)材料的微觀區(qū)域的元素分布進(jìn)行定性定量分析。
原理:利用不同元素的X射線(xiàn)光子特征能量不同進(jìn)行成分分析。
與WDS(Wave Dispersive Spectrometer)波普儀相比具有以下優(yōu)缺點(diǎn): 優(yōu)點(diǎn):
(1)能譜儀探測(cè)X射線(xiàn)的效率高。
(2)在同一時(shí)間對(duì)分析點(diǎn)內(nèi)所有元素X射線(xiàn)光子的能量進(jìn)行測(cè)定和計(jì)數(shù),
在幾分鐘內(nèi)可得到定性分析結(jié)果,而波譜儀只能逐個(gè)測(cè)量每種元素特征波長(zhǎng)。
(3)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,穩(wěn)定性和重現(xiàn)性都很好
(4)不必聚焦,對(duì)樣品表面無(wú)特殊要求,適于粗糙表面分析。
X射線(xiàn)光電子能譜分析(XPS,X-ray photoelectron spectroscopy)測(cè)試的是物體表面10納米左右的物質(zhì)的價(jià)態(tài)和元素含量,而EDS不能測(cè)價(jià)態(tài),且測(cè)試的深度為幾十納米到幾微米,基本上只能定性分析,不好做定量分析表面的元素含量。
其主要應(yīng)用:
XPS的原理:待測(cè)物受X光照射后內(nèi)部電子吸收光能而脫離待測(cè)物表面(光電子),透過(guò)對(duì)光電子能量的分析可了解待測(cè)物組成,XPS主要應(yīng)用是測(cè)定電子的結(jié)合能來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)表面元素的定性分析,包括價(jià)態(tài)。XPS(X射線(xiàn)光電子能譜)的原理是用X射線(xiàn)去輻射樣品,使原子或分子的內(nèi)層電子或價(jià)電子受激發(fā)射出來(lái)。被光子激發(fā)出來(lái)的電子稱(chēng)為光電子。可以測(cè)量光電子的能量,以光電子的動(dòng)能為橫坐標(biāo),相對(duì)強(qiáng)度(脈沖/s)為縱坐標(biāo)可做出光電子能譜圖。從而獲得試樣有關(guān)信息。X射線(xiàn)光電子能譜因?qū)瘜W(xué)分析最有用,因此被稱(chēng)為化學(xué)分析用電子能譜(Electron Spectroscopy for Chemical Analysis)。
1,元素的定性分析??梢愿鶕?jù)能譜圖中出現(xiàn)的特征譜線(xiàn)的位置鑒定除H、He以外的所有元素。
2,元素的定量分析。根據(jù)能譜圖中光電子譜線(xiàn)強(qiáng)度(光電子峰的面積)反應(yīng)原子的含量或相對(duì)濃度。
3,固體表面分析。包括表面的化學(xué)組成或元素組成,原子價(jià)態(tài),表面能態(tài)分布,測(cè)定表面電子的電子云分布和能級(jí)結(jié)構(gòu)等。
4,化合物的結(jié)構(gòu)。可以對(duì)內(nèi)層電子結(jié)合能的化學(xué)位移精確測(cè)量,提供化學(xué)鍵和電荷分布方面的信息。
5,分子生物學(xué)中的應(yīng)用。Ex:利用XPS鑒定維生素B12中的少量的Co。
X射線(xiàn)熒光光譜分析(X Ray Fluorescence)
XRF的原理:X射線(xiàn)是電磁波譜中的某特定波長(zhǎng)范圍內(nèi)的電磁波,其特性通常用能量(單位:千電子伏特,keV)和波長(zhǎng)(單位:nm)描述。X射線(xiàn)熒光是原子內(nèi)產(chǎn)生變化所致的現(xiàn)象。一個(gè)穩(wěn)定的原子結(jié)構(gòu)由原子核及核外電子組成。其核外電子都以各自特有的能量在各自的固定軌道上運(yùn)行,內(nèi)層電子(如K層)在足夠能量的X射線(xiàn)照射下脫離原子的束縛,釋放出來(lái),電子的逐放會(huì)導(dǎo)致該電子殼層出現(xiàn)相應(yīng)當(dāng)電子空位。這時(shí)處于高能量電子殼層的電子(如:L層)會(huì)躍遷到該低能量電子殼層來(lái)填補(bǔ)相應(yīng)當(dāng)電子空位。由于不同電子殼層之間存在著能量差距,這些能量上的差以二次X射線(xiàn)的形式釋放出來(lái),不同的元素所釋放出來(lái)的二次X射線(xiàn)具有特定的能量特性。這一個(gè)過(guò)程就是我們所說(shuō)的X射線(xiàn)熒光(XRF)。
XRF的應(yīng)用
a) X射線(xiàn)用于元素分析,是一種新的分析技術(shù),但在經(jīng)過(guò)二十多年的探索以后,現(xiàn)在已完全成熟,已成為一種廣泛應(yīng)用于冶金、地質(zhì)、有色、建材、商檢、環(huán)保、衛(wèi)生等各個(gè)領(lǐng)域。
b) 每個(gè)元素的特征X射線(xiàn)的強(qiáng)度除與激發(fā)源的能量和強(qiáng)度有關(guān)外,還與這種元素在樣品中的含量。
c) 根據(jù)各元素的特征X射線(xiàn)的強(qiáng)度,也可以獲得各元素的含量信息。這就是X射線(xiàn)熒光分析的基本原理。
優(yōu)點(diǎn):
a) 分析速度高。測(cè)定用時(shí)與測(cè)定精密度有關(guān),但一般都很短,2~5分鐘就可以測(cè)完樣品中的全部待測(cè)元素。
b) X射線(xiàn)熒光光譜跟樣品的化學(xué)結(jié)合狀態(tài)無(wú)關(guān),而且跟固體、粉末、液體及晶質(zhì)、非晶質(zhì)等物質(zhì)的狀態(tài)也基本上沒(méi)有關(guān)系。(氣體密封在容器內(nèi)也可分析)但是在高分辨率的精密測(cè)定中卻可看到有波長(zhǎng)變化等現(xiàn)象。特別是在超軟X射線(xiàn)范圍內(nèi),這種效應(yīng)更為顯著。波長(zhǎng)變化用于化學(xué)位的測(cè)定 。
c) 非破壞分析。在測(cè)定中不會(huì)引起化學(xué)狀態(tài)的改變,也不會(huì)出現(xiàn)試樣飛散現(xiàn)象。同一試樣可反復(fù)多次測(cè)量,結(jié)果重現(xiàn)性好。
d) X射線(xiàn)熒光分析是一種物理分析方法,所以對(duì)在化學(xué)性質(zhì)上屬同一族的元素也能進(jìn)行分析。
e) 分析精密度高。
f) 制樣簡(jiǎn)單,固體、粉末、液體樣品等都可以進(jìn)行分析。
缺點(diǎn):
a)難于作絕對(duì)分析,故定量分析需要標(biāo)樣。
b)對(duì)輕元素的靈敏度要低一些。
c)容易受相互元素干擾和疊加峰影響。
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